ISSN 1991-3087

Свидетельство о регистрации СМИ: ПИ № ФС77-24978 от 05.07.2006 г.

ISSN 1991-3087

Подписной индекс №42457

Периодичность - 1 раз в месяц.

Вид обложки

Адрес редакции: 305008, г.Курск, Бурцевский проезд, д.7.

Тел.: 8-910-740-44-28

E-mail: jurnal@jurnal.org

Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100
Яндекс.Метрика

Синтезы новых производных мочевины на основе 6-аминобензо-1,4-диоксана

 

Ташбаев Гуламжон Аскарович,

доктор химических наук, профессор,

Тухтасунов Обиддин,

кандидат химических наук,

Турдиалиев Муроджон Зокирович,

аспирант.

Институт химии им. В.И.Никитина АН Республики Таджикистан.

 

Synthesis news substitutions of the urea on the base of 6-aminobenzo-1,4-dioxane

 

Мелазма лечение

Лечение позвоночника. Лечение бесплодия. Лечении депрессии и наркомании

beclinics.ru

Favorit motors восток отзывы

favorit motors восток отзывы

favorit-motors-otzyvi.ru

G.A.Tashbaev, M.Z.Turdialiev, O. Tuhktasunov.

V.I.Nikitin Institute of chemistry, Academy of Scitnces of the Republic of Tajikistan.

 

Приводятся результаты исследования реакции конденсации 6-аминобензо-1,4-диоксана с мочевиной и ее производными. Синтезированы новые производные мочевины фрагментом 1,4-диоксана.

Ключевые слова: амины - бензо-1,4-диоксан - 6-аминобензо-1,4-диоксан – мочевина – арилмочевина.

 

The new substituted of the urea were synthesized from the 6-aminobenzo-1,4-dioxan and urea.

Keywords: Amins - benzo-14-dioxan - aminobenzo-14-dioxan – urea - arylurea.

 

Ароматические и гетероциклические амины являются чрезвычайно реакционноспособными соединениями, которые успешно применяются в синтезе производных аминов и других классов соединений, а также используются в синтезе гетероциклических соединений [5-10] и при получении полимерных продуктов [3].

В связи с этим, синтез и всесторонние исследования 6-аминобензо-1,4-диоксана 3 и других производных бензо-1,4-диоксана являются одной из актуальных задач современной химии гетероциклов.

В настоящей работе описаны синтезы 6-аминобензо-1,4-диоксана, которые могут быть применены в органическом синтезе.

Известно, что ароматические амины получаются несколькими методами [4], но метод Зинина-восстановления нитросоединений в амины являются более удобным.

6-Аминобензо-1,4-диоксан, использованный далее в качестве исходного продукта, получили нитрованием бензо-1,4-диоксана (1) азотной кислотой. В результате с высоким выходом синтезирован целевой продукт-6-нитробензо-1,4-диоксан (2). Константы полученного нитропродукта соответствуют литературным данным [1].

Несмотря на то, что в литературе [4] описаны многочисленные варианты реакции восстановления нитросоединений с различными металлами для препаративной цели применяются некоторые из них. Нами было использовано олово в соляной кислоте. Таким образом, восстановлением 6-нитробензо-1,4-диоксана (2) оловом в соляной кислоте и последующей обработкой щелочью, с высоким выходом получен 6-аминобензо-1,4-диоксан (3). Константы полученного аминопродукта соответствуют с литературным данным [10].

Настоящая работа посвящена синтезу новых производных мочевины на основе 6-аминобензо-1,4-диоксана.

Известны многочисленные методы синтеза производных мочевин, но для препаративной цели приемлемы только некоторые из них. В лаборатории и производстве широко применяются методы действия фосгена, изоцианатов и мочевины на ароматические амины. Для синтеза производных мочевины нами применен последний метод.

Таким образом, действием мочевины (4) на гидрохлорид 6-аминобензо-1,4-диоксана 3, с высоким выходом образуется бензо-1,4-диоксан-6-илмочевина (5).

Реакцию проводили кипячением эквимолярного количества мочевины 4 и гидрохлорида 6-аминобензо-1,4-диоксана 3 в растворе разбавленной соляной кислоты в течение 5 часов. При использовании избытка гидрохлорида 6-аминобензо-1,4-диоксана 3 замещение происходит по обе стороны мочевины и, при этом образуется ди(бензо-1,4-диоксан-6-ил)-мочевина (6).

Далее, мы проводили реакцию восстановления 6-нитробензо-1,4-диоксана 2 с последующей конденсацией с мочевиной, минуя выделение 6-аминобензо-1,4-диоксана 3. Так, при действии цинка в соляной кислоте в 6-нитробензо-1,4-диоксана и, после завершение этой реакции, при добавлении мочевины с хорошим выходом получили бензо-1,4-диоксан-6-илмочевину 5.

Для синтеза двух замещенных мочевины с фрагментом бензо-1,4-диоксана мы исследовали конденсацию бензо-1,4-диоксан-6-илмочевины 5 с ароматическими аминами. Реакцию бензо-1,4-диоксан-6-илмочевины 5 с анилином в среде разбавленной соляной кислоты с высоким выходом образуется N-бензо-1 ,4-диоксан-6-ил-NI –фенилмочевину (7).

Мы также исследовали конденсацию 5 с другими производными анилина. Так, при взаимодействии бензо-1,4-диоксан-6-илмочевины 5 с о-анизидином с хорошим выходом образует N-бензо-1,4-диоксан-6-ил-N’-(2-метокси)фенилмочевину (8).

В этих же условиях при взаимодействии бензо-1,4-диоксан-6-илмочевина 5 с п-анизидином, приводят к образованию N-бензо-1,4-диоксан-6-ил-N’-(4-метокси)фенилмочевину (9).

Таким образом, реакцией 6-аминобензо-1,4-диоксана с мочевиной и бензо-1,4-диоксан-6-илмочевины с ароматическими аминами синтезированы моно- и дизамещенные мочевины с фрагментом бензо-1,4-диоксана.

 

Экспериментальная часть

 

            N-Бензо-1,4-диоксан-6-илмочевина 5. В круглодонную колбу емк. 50 мл, снабженную обратным холодильником, загружали 563 мг (3 ммол) гидрохлорида 6-аминобензо-1,4-диоксана, 540 мг (9 ммол) мочевины и 10 мл соляной кислоты и медленно кипятили в течение 2 ч. После завершения реакции, реакционную смесь охлаждали и отфильтровывали выпавший осадок, промывали водой и перекристаллизовывали из этанола. Выход продукта 419 мг (72%), т. пл. 120-121°С. Найдено, %: С 55.28, 55.34; Н 5.01,4.94; N 14.15,14.21; С9Н10N2О3 ; вычислено, % : С 55.67; Н 5.16; N 14.43.

            ИК спектры, λ, см-1: 820, 870 (аром); 1050 (-О-); 1465 (СН2); 1650,1660 (CO_NH).

            ПМР, δ, м.д.: 4.36 (4H, CH2); 6.40 (2H, NH2); 6.45, 6.54, 6.51 (3H, CH).

N,NI-бис(Бензо-1,4-диоксан-6-ил)мочевина 6. В круглодонную колбу емк. 50 мл, снабженную обратным холодильником, загружали 375 мг (2 ммол) гидрохлорида 6-аминобензо-1,4-диоксана, 60 мг (1 ммол) мочевины и 5 мл соляной кислоты, медленно кипятили в течение 4 ч. После завершения реакции, реакционную смесь охлаждали и отфильтровывали выпавший осадок, промывали водой и перекристаллизовывали из этанола. Выход продукта 190 мг (58%), т.л. 241-242°С. Найдено, %: С 62.01, 62.11; Н 4.63,4.71; N 8.51,8.42; C17H16N2O5 ; вычислено, % : С 62.20; Н 4.71; N 8.31.

            ИК спектры, λ, см-1: 825, 880 (аром); 1050 (-О-); 1460 (СН2); 1660,1650 (CO_NH).

            ПМР, δ, м.д.: 4.36 (4H, CH2); 6.40 (2H, NH2); 6.45, 6.54, 6.51 (3H, CH).

N-Бeнзo-l,4-диoкcaн-6-ил-NI-фeнилмочевина 7. В круглодонную колбу емк. 50 мл, снабженную обратным холодильником, загружали 388 мг (2 ммол) N-бензо-1,4-диоксан-6-илмочевина, 257.5 мг (2 ммол) гидрохлорида анилина и в 10 мл диоксана и 1 мл соляной кислоты, медленно кипятили в течение 3 ч. После завершения реакции, реакционную смесь охлаждали и отфильтровывали выпавший осадок, промывали водой, спиртом и перекристаллизовывали из этанола. Выход продукта 356 мг (66%), т.пл. 181-182°С. Найдено, %: С 66.82.. 66.51; Н 4.93,5.01; N 10.31,10.42; С15Н14N2О3; вычислено, % : С 66.67; Н 5.18, N 10.37.

            ИК спектры, λ, см-1: 820, 870, 910, 930 (аром); 1060 (-О-); 1465 (СН2); 1650,1660 (CO_NH).

            ПМР, δ, м.д.: 4.30 (4H, CH2); 6.45, 6.50, 6.55, 7.07,7.14 (8H, CH); 6.90 (2H, NH).

N-Бензо-1,4-диоксан-6-ил-N’-(2-метокси)фенилмочевина 8. Синтезировали аналогично по 7. Выход продукта 73.7 %, т.пл. 153-154 оС. Найдено, % : С 62.36, 62.45; Н 5.38, 5.44; N 9.81, 9.92; С15Н16N2О4 ; вычислено, % : С 62.50; Н 5.56; N 9.72.

            ИК спектры, λ, см-1: 820, 870, 920,940 (аром); 1050 (-О-); 1455 (СН2); 1660,1660 (CO - NH).

            ПМР, δ, м.д.: 4.40 (4H, CH2); 6.45, 6.50, 6.55 (7H, CH); 7.10 (2H, NH).

N-Бензо-1,4-диоксан-6-ил-N’-(4-метокси)фенилмочевина 9. Синтезировали аналогично по 7, Выход продукта 83.2 %, т.пл. 163-165 оС. Найдено, % : С 62.46, 62.65; Н 5.48, 5.34; N 9.71, 9.82; С15Н16N2О4 ; вычислено, % : С 62.50; Н 5.56; N 9.72.

 

Литература

 

1.                   Агрономов А.Е., Шабаров Ю.С. Лабораторные работы в органическом практикуме. - М.: Химия, 1974, с.151.

2.                   Агрономов А.Е., Шабаров Ю.С. Лабораторные работы в органическом практикуме. - М.: Химия, 1974, с. 189.

3.                   Мономеры для поликонденсации. - М.: Мир, 1976, 632 с.

4.                   Общая органическая химия. - М.: Химия, 1992, т. 3, с. 196.

5.                   Пожарский А.Ф., Гарновский А.Д., Симонов А.М. - Успехи химии, 1966,т. 66,с. 261-278.

6.                   Bodea С., Silberg J. - Adv.Heterocycl, Chem.,1968, v.9, pр.321-342.

7.                   Klingsberg E. Pyridie and its derivatves. - N.Y.: Academ. Press, 1960, 230 p.

8.                   Klingsberg Е. Pyridine and its derivatives. - N.Y: Academ Press, 1960, 320 p.

9.                   Sundberg R.G. Chemistry of Indols - N.Y.: Academ Press, 1970, 264 p.

10.               Tis`ler M., Stanovnik B.- Adv. Heterocycl. Chem., 1968, v. 9, pр. 211-222.

 

Поступила в редакцию 20.02.2012 г.

2006-2018 © Журнал научных публикаций аспирантов и докторантов.
Все материалы, размещенные на данном сайте, охраняются авторским правом. При использовании материалов сайта активная ссылка на первоисточник обязательна.