ISSN 1991-3087
Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100
Яндекс.Метрика

НА ГЛАВНУЮ

Логарифмический анализ анодной вольтамперограммы винилморфолина на различных по природе фонах

 

Рахматов Элдор,

преподаватель кафедры химии,

Фармонов Жасур,

старший преподаватель кафедры химии.

Каршинский инженерно-экономический институт, Республика Узбекистан.

 

Для оптимизации условий амперометрического титрования ионов металлов наряду с остальными факторами, влияющими на форму кривых и результаты титрований, необходимо было установление природы анодных токов окисления используемых титрантов. Поскольку известно, что при смешанных и кинетических по природе токов важно строгое термостатирование анализируемого раствора. В этой связи был проведен логарифмический анализ для установления обратимости и необратимости электродных процессов и изучено влияние скорости вращения микроэлектрода и температуры исследуемого раствора на предельный ток окисления исследованных электроактивных реагентов.

С целью установления кинетики электродных процессов окисления винилморфолина (ВМ), винилпиримидина (ВПМ) и серосодержащих реагентов на платиновом дисковом микроаноде в неводных средах был выполнен логарифмический анализ вольтамперных кривых, полученных в серии опытов по установлению природы тока окисления исследованных деполяризаторов в этих же средах. По каждой такой кривой рассчитывалась величина I=lgI/(Id–I) для 10-15 равноотстоящих дру от друга значений потенциала в области расположения волны реагента. По полученным величинам строился график в координатах y – x, где х-значение потенциала. Во всех случаях эти графики получились практически прямолинейными. Однако, наклоны этих прямых к оси потенциалов были всегда меньшими, чем можно было ожидать теоритически для обратимого процесса с числом участвующих в нем электронов, что свидетельствует о необратимости соответствующего электродного процесса.

Данные для составления уравнений полученных прямых y = a + bx приведены в таблице. Параметры a и bвычислялись на основе экспериментальных значений y1 и x1 способом наименьших квадратов по формулам:

 

 

 

где P – число используемых значений y1 и x1.

 

Таблица 1.

Результаты логарифмического анализа вольтамперных кривых окисления ВМ, ВПМ и ДДТК Na на платиновом микродисковом аноде в уксусной кислоте.

Природа и концентрация фонового электролита, моль/л

Скорость вращения электрода, об/мин

Реагент

Р

x1 = - E

y=a+bx

E1/2

n

0,25 M

СН3СООК

1400

ВМ

11

y=-3,1457-6,5786x

0,94

0,38

0,15 M

LiNO3

1400

13

y=-2,3438-4,3497x

1,27

0,41

0,20 M

LiClO4

1400

12

y=-4,5679-5,4321x

1,08

0,29

0,25 M

СН3СООК

1400

ВПМ

10

y=-3,1657-6,5986x

0,95

0,37

0,15 M

LiNO3

1400

11

y=-2,3738-4,3197x

1,18

0,42

0,20M

LiClO4

1400

13

y=-4,5857-5,4621x

0,98

0,31

0,25 M

СН3СООК

1085

ДДТКNa

12

y=-5,0600-3,5391x

1,48

0.21

0,15 M

LiNO3

1085

13

y=-2,7165-2,1732x

1,25

0,13

0,20M

LiClO4

1085

13

y=-3,5302-3,0173x

1,02

0,18

 

По найденным значениям параметров a и b вычислялись значения потенциалов полуволны (E1/2) и произведения αn где α- коэффициент переноса, а n- число электронов, участвующих в процессе. Вычисления проводились по формулам:

E1/2 = - a/b и αn = 0,0584

Число электронов, принимающих участие в электродной реакция, определенное по наклону прямой намного меньше истинного числа (2- для ВМ и ВПМ и 1 ДДТК Na), установленное кулонометрическим способом,которое также свидетельствует о необратимости электродного процесса. С другой стороны, в соответствии со значениями αn (из-за не идентичности величин числа электронов реагентов во всех исследованных средах и для получения полной информации в таблице приводятся данные, полученные в уксуснокислых средах) можно заключит, что во всех фонах и изученных протолитических растворителях окисление ВМ, ВПМ и ДДТК Na протекает полностью необратимо.

 

Литература

 

1.                  Геворгян А.М., Разматов Х.Б. и др. Определение природы анодных токов электроокисления 1-морфолино-4-метил-гексин-2-ола-4 в неводных растворах. Деп. В ГФНТИ ГКНТ РУз., № 1817 – Уз 93. 1993. – 7 с.

2.                  Лайтинин Г.Л. Химический анализ. М.: Химия. – 1966. – 314 с.

 

Поступила в редакцию 23.06.2017 г.

2006-2019 © Журнал научных публикаций аспирантов и докторантов.
Все материалы, размещенные на данном сайте, охраняются авторским правом. При использовании материалов сайта активная ссылка на первоисточник обязательна.